（来源：期刊-《应用化工 》-第52卷第11期）

黄哂莅1  , 冯秀娟1 , 2 , 邹彦鋆1  , 朱易春1

( 1 . 江西理工大学 赣江流域水质安全保障工程技术研究中心，江西 赣州   341000 ;

2 . 中国矿业大学 稀土研究中心，江苏 徐州   221000)

摘  要：总结了氧化铈纳米材料通过掺杂、负载、与其他纳米材料耦合等改性手段提升复合材料光催化性能的方法，通过对 2 种材料进行能级分析，阐述了氧化铈基光催化剂与其他材料构建异质结种类以及相互作用，综述了改性氧化铈对水中有机污染物、重金属以及有害细菌的去除机理，并对其未来的应用方向进行了展望。

关键词：氧化铈；污水处理；光催化

中图分类号：TQ 426;X 52        文献标识码：A        文章编号：1671 - 3206(2023) 11 - 3113 - 06

近年来，经济快速发展，但随之而来的环境污染问题日益突出 。大量工业废水被直接排入自然水体，其中的有机及无机污染物对人类的健康及生态系统的稳定有着极大的危害，包括染料、抗生素、重金属离子以及各类苯酚及其衍生物，这些污染物复杂的化学结构在自然界中通过常规手段很难完全去除，并且会在水生生物体内积累，通过食物链进入人体[1]  。因此，近年来寻找安全节能的技术去除水中有机污染物已经成为了研究的热点 。光催化技术因其可再生性、低成本以及环境友好等特性成为了理想的能量来源，并被广泛应用于水中污染  物的降解[2] 。

氧化铈是一种廉价无毒的 n 型半导体，因其具有独特的萤石结构被认为是一种很有前景的光催化材料，由于铈外层电子的充填方式为 4f1 5d1 6s1 ，具有 + 3 价与 + 4 价 2 种稳定的价态，在两种价态相互转换的过程中能够生成大量增强可见光吸收的氧空位[3]  ，因此氧化铈作为光催化材料具有良好的氧化还原能力，大量的氧空位缺陷以及高储氧能力等优异的特性，在水污染治理领域具有很好的应用前景 。然而氧化铈在实际应用中同样存在不少问题：其带隙过宽导致只能吸收不到太阳光的 5% 的紫外光，最高波长只到 ~ 400 nm , 严重限制了其应用；氧化铈表面的光生电子空穴对的复合过快会释放无用的热量，降低光催化效率；且其颗粒粒径尺 寸较小，难以回收易造成二次污染。

为了克服氧化铈的局限性，研究人员采取了各种对策改善其光催化性能，包括对氧化铈进行改性 。本文综述了目前对氧化铈的主要改性手段，介绍了氧化铈基光催化剂的异质结机理，综述了改性氧化铈对水中典型污染物与有害细菌的应用研究进展，并对未来的研究方向进行了展望。

1    氧化铈光催化剂的光降解基本机理

氧化铈对有机污染物的降解原理见图1.Ce0的导带约为-0.4 eV(vs.NHE),价带约为2.5 eV(vs.NHE),因而中间带隙为2.8~3.1eV。当受到太阳光激发能量高于带隙时,价带上的电子会吸收光子并以飞秒级的速度迁移到导带上，同时在价带上留下相同数量的空穴，光生电子和空穴转移到CeO2 表面并生成一些活性物种进行氧化还原反应，但同时光生电子空穴对复合过快会释放无用的热量，因此将二者有效分离是提高光催化效率的重点[4] 。

2    氧化铈基光催化剂的改性研究

针对氧化铈存在的固有局限性，可以采取一定的改性手段以提高其分散度及光催化活性，满足应用要求，改性方法包括掺杂、负载、与其他纳米材料耦合等。

2. 1    掺杂

掺杂是材料改性的常用手段，主要包括非金属原子和金属离子，掺杂半径不同于 Ce3 + /Ce4 +  的离子会改变氧化铈的晶体结构产生晶格缺陷，从而提高氧化铈的还原效率与储氧能力。

非金属掺杂是提高光催化活性很有前途的方法之一，将非金属元素如 N、C 、F、S 等掺杂入 CeO2   可以将光吸收范围扩展至可见光，这是由于非金属元素的 p 轨道与 O 的 2p 轨道杂化导致价带上移减小禁带宽度 。Wu[5] 采用一步低温溶剂热法成功制备了 N 掺杂 CeO2  颗粒，紫外-可见漫反射光谱表明，合成的掺氮 CeO2  具有几乎整个可见光区的光吸收范围，在可见光照射下，罗丹明 6G 的脱色率比未改性的纯 CeO2  的脱色率高出57 .5% 。Miao 等[6] 采用低温溶液燃烧法将 F 掺杂入 CeO2  颗粒中，F 的掺杂使 CeO2  尺寸变小暴露出更多反应位点，同时带隙由 3 .16 eV 减小至 2 .88 eV ，提高了光催化活性，优化的 F 掺杂 CeO2  纳米立方体上亚甲基蓝分解的表观反应速率常数是纯 CeO2  的 9.5 倍。

金属掺杂包括过渡金属掺杂以及稀土金属掺杂 。在 CeO2  中掺杂金属离子可以引入杂质能级，杂质能级能够在导带及价带处引入新的带宽，从而缩小禁带宽度 。过渡金属掺杂 CeO2  已经被广泛研究用于水中有机污染物的降解，过渡金属的掺杂会导致晶格缺陷，有助于复合中心的形成，有效阻止光生空穴-电子对的复合，并提高氧空位浓度，将光的吸收范围从紫外区拓宽 到可见光范围 。如 Qi 等 [7] 成功制备了掺杂 Co2 +  、Zr2 +  和 Cu2 + 过渡金属离子的 CeO2 ，并且通过研究发现 Cu2 +  掺杂的 CeO2   在所有催化剂中表现出最佳的光催化活性，对光降解罗丹明 B 的效率约为纯 CeO2   的 4 倍 。值得一提的是，所有过渡金属掺杂材料都表现出比纯 CeO2  更  高的罗丹明 B 降解率，这种优越的性能是因为过渡金属掺杂形成了较低的禁带宽度以及更多的氧空位 。Gnanam 等 [8]  采用溶胶凝胶法将 Cd2 + 、V2 + 、Ni2 + 、Ag2 +  以及 Pd2 + 掺杂进 CeO2  晶体中，通过表征分析发现 Cd 掺杂的样品尺寸比其他样品小且均匀，光催化降解罗丹明 B 和刚果红的效率分别达到 86 .42% 与 92 .53% ，优于其他样品 。因此光催化性能的影响不止是不同过渡金属的掺杂引起的氧空位，与粒子的形态与粒径也有很大的关系[9] 。

稀土元素的掺杂也可以改变 CeO2 的晶体结构，从而改善CeO2  的光催化性能 。Xu 等[10] 采用无模板水热法将稀土离子( Sm、Y、La、Nd) 掺杂进入 CeO2 ，表面 Ce 离子被稀土阳离子取代，导致 CeO2  晶格中氧空位浓度升高，升高的氧空位可以作为光生电子的捕捉中心，从而限制光生空穴电子对的复合速率，导致光催化性能的显著提高 。研究表明，掺 Sm 的 CeO2  具有较好的光催化活性，其降解双酚 A 和分解乙醛的活性分别是纯 CeO2 的 3.0 倍和 8 .5 倍 。Singh 等 [11]  制备了不同稀土掺杂浓度的 Lax Ce1 - xO2 - δ ( x = 0.1 , 0.2 , 0.5 ) 纳米粒子，发现稀土金属的低掺杂( ≤20% )能够维持萤石 CeO2  晶格的催化性能和整体形变之间的平衡，当 La3 +  浓度从 10% 增加到 50% 时，会出现立方晶格的膨胀，这可能是催化性能下降的原因，掺杂 10% La 的 CeO2  对亚甲基蓝具有最好的可见光降解性能。

2.2    负载

提高 CeO2  催化性能的另一种常用方法是负载 [12]  , 负载一般是通过溶胶-凝胶法、共沉淀法等方法将 CeO2  负载在其他材料上，增加材料分散性及反应活性位点，使光催化性能得到提高，并且由于颗粒尺寸的增大更易于回收 。负载技术的主要优势还在于 CeO2  与载体材料之间具有吸附与氧化还原之间的协同作用[13] ，不仅可以保持氧化铈原有的反应性，载体材料的吸附作用还可以增加反应位点附近的污染物浓度，增强反应驱动力，提高污染物降解效率。

Khataee 等[14] 采用溶胶-凝胶法将 CeO2  负载在 SiO2  上，研究发现，在 900 ℃ 焙烧 温度下制备的 CeO2 -SiO2  纳米复合材料光催化降解罗丹明 6G 的效率最高，这是由于负载和热处理导致 CeO2 -SiO2  纳米复合材料的禁带宽度变窄，且存在氧空位，提升了光催化性能 。碳基材料由于其稳定的化学性质以及优异的导电性成为理想的载体材料，包括碳氮化合物[15] 、石墨烯[16]   以及碳纳米管[17]  等 。Li 等 [18] 采用 CeCl3   分子插入石墨层间化合物的方法原位合成了 CeO2 @ 膨胀石墨( CeO2 /EG) 复合材料，EG 的引入加速了污染物分子的吸附，促进了电荷 转移，当负载 CeO2   的质量分数为 80 .75% 时，苯酚的最高去除效率达到 97 . 3% , 最大反应速率常数为 0 .026 2 min - 1 ，是纯 CeO2  的 35.4 倍。

负载虽然可以通过增加分散性、反应性以及稳定性提高光催化效率，但并不能延缓光生空穴电子对的复合，然而贵金属的负载能够有效改善空穴及电子的分离性能，这是由于贵金属纳米颗粒的局域表面等离子体共振 ( LSPR) 会导致光响应范围扩大 [19]  , 当被可见光激发时，因为二者费米能级的差距，光生电子会立刻从贵金属转移到 CeO2  的导带上，同时复合材料表面肖特基势垒的形成大大减少了光生电子空穴对的复合 。Tang 等[20]  将 Pt、Ag、Au 均匀负载在 CeO2  上，其中制备的 Pt/CeO2  复合材料光催化降解甲基橙的效率最高，通过 XPS 表征和密度泛函计算分析了其光催化机理，费米能级的差异使得 CeO2  上的光生电子转移到了 Pt 纳米粒子上，有效提高电子-空穴对的分离效率 。 Pandiyaraj 等 [21] 报道了 Cu 掺杂 CeO2  纳米粒子与常压低温等离子体光催化协同处理活性黑 5 的研究，发现等离子体与 Cu-CeO2  在光催化过程中具有协同作用，能够产生大量活性自由基促进活性黑 5 降解，仅 25 min 降解率就高达 77 . 4% 。Ayodhya 等[22]  采用一种绿色合成法制备大蒜提取物稳定的 Ag@ CeO2  复合材料，研究表明 Ag 的加入增强了表面等离子体共振，从而增强了可见光的吸收，并且 Ag 与 CeO2   的价带导带能级匹配，导致电子和空穴完全分离，因此对于混合染料有着很高的光催化效率 。将贵金属负载于 CeO2   可以有效增强光催化活性，但其高昂的价格限制了实际应用，寻找廉价有效的替代金属将成为今后研究热点。

2.3    与其他纳米材料复合

近年来，将 CeO2  与 2 种或 2 种以上的半导体材料复合制备异质结结构被认为是最有 前途提高 CeO2  光催化性能的方法 。异质结构是能级匹配的两种半导体相接触形成的界面区域，被可见光激发后，光生电子以及空穴可以通过异质结转移，从而促进电荷分离，增强可见光的利用率 。异质结性质、载流子转移行为和光催化机理取决于组成半导体的性质( n 型或 p 型）、费米能级以及价带或导带的电势[23]  。根据结构类型可以将异质结分为传统异质结、p-n 型异质结以及 Z 型异质结。

2.3.1    传统异质结    

传统异质结的结构主要分为跨越式Ⅰ型、交错式Ⅱ型以及断裂式Ⅲ型[24]  ，由于能级的差异，光生电子和空穴分别转移到同一半导体上，电子-空穴对在半导体上积累并复合，不能有效分离 。然而 Ⅱ 型异质结能够克服 Ⅰ 型异质结的问题，CeO2  通常与其他低能级或宽带隙的材料耦合 构成复合材料，光生电子和空穴受到光的激发后分别转移至不同半导体的导带与价带，从而实现良好的电子与空穴空间分离，拓宽可见光吸收范围 。 Ⅲ 型异质结与 Ⅱ 型异质结类似，但能带排列处于断裂，当电子在一个半导体的导带一侧聚集时，同样数量的空穴会转移到另一半导体的导带上从而促进光催化进程 。 Ⅱ 型异质结优良的光催化效率引起研究人员的极大兴趣，因 此被广泛研究 。Gao 等 [25] 成功地制备了钼酸铋纳米片与 CeO2  微球原位结合的异质结构复合材料 ( Bi2 MoO6 /CeO2 ) ，发现Bi2 MoO6  和 CeO2  都是 n 型半导体并具有匹配良好的能带结构，对罗丹明 B 降解的表观速率常数为 0 . 035 2 min - 1  ，分别是 Bi2 MoO6   和 CeO2   的 7 . 2 倍 和 32 . 0  倍 。Liu 等 [26]  制 备 了 CeO2   和 氮 化 石 墨 ( CN) 的非均相纳米复合材料，研究发现当 CeO2  质 量分数为 5% 时，其 1 h 光催化降解磺胺甲恶唑的效 率可 达 99 .  2% ，比 纯  CN  和  CeO2    分 别 提 高 了 7 . 56% 和 91 . 83% 。

2.3.2   p-n 异质结    

尽管传统异质结能够增强光氧化性能，但仍然有氧化还原能力不足以及静电斥力阻碍电子和空穴转移等问题 。为了克服这些问题，提出了 p-n 异质结的概念，将 p 型半导体和 n 型 半导体复合生成 p-n 异质结复合材料，它可以通过提供额外的电场来促进两个半导体之间的电子-空穴转移，由于能级差异，在两种半导体的接触界面会产生内部电场，当受到可见光激发时，内部电场会分别促进光生电子和空穴向 n 型以及 p 型半导体迁移，有效抑制电子与空穴复合，光催化效率优于Ⅱ型异质结。

Shen 等[27] 采用简单水热法制备了 Co3 O4 /CeO2  p-n 异质结复合材料，p-n 异质结的形成极大地促进了光生电子空穴的转移和分离，掺杂 5% 的 Co3 O4 / CeO2 /PMS 体系光催化降解性能最好，50 min 内可 降解 87.8% 的 CIP 。虽然 CeO2  作为典型的n 型半导体常与 p 型半导体进行复合形成 p-n 异质结，但有时晶型特殊的 CeO2  也能作为 p 型半导体，如 Chaudhari 等[28] 采用溶胶-凝胶法合成的 p 型半导体 CeO2 , 并且分别将 Mn、Cu、Ag、AgI 掺杂入 CeO2   得到不同的光催化材料，研究表明，n 型半导体 AgI 与 CeO2  耦合的复合材料表面形成 p-n 异质结，虽然禁带宽度不变，但比表面积提高了近 56% , 对双氯芬酸表现出最佳的光催化降解活性，在 120 min 内的降解率可达 97% 以上。

2.3.3    Z 型异质结    

近年来，Z 型异质结光催化剂以其优异的性能引起人们的广泛关注，虽然 p-n 异质结光催化剂具有很高的电荷分离效率，但以这种方式迁移的光生电子和空穴氧化还原能力仍然低于原始的电子和空穴 。Z 型异质结结构能够克服此类问题，具有较弱氧化还原能力的半导体 B 的电子转移到半导体 A 的价带消耗空穴，而剩下的电子与空穴有较强的氧化还原电势，能够直接或间接降解污染物 。因此CeO2 能够与窄禁带半导体复合形成 Z 型异质结，具有很强的氧化还原能力以及光生电子载流子分离性能。

Zhu 等29采用湿化学法和热处理技术合成了具有直接Z型异质结的 CeO2 /Zn0 复合材料,CeO2质量分数为 30%的CeO2/Zn0 具有最好的光稳定性,对光降解的罗丹明B的去除效率分别是 Zn0和CeO2的 2.5 倍和 1.7 倍。Yang 等制备出具有核壳结构的直接Z 型 CeO2@ LDH 异质结光催化剂,通过密度泛函理论(DFT)计算表明,CeO2和 LDH 表面的内建电场是热载流子在乙型异质结中有效转移的内在驱动力,同时电子聚集在 LDH 的导带,空穴聚集在 CeO2的价带,生成了更多的活性物种,对罗丹明B在 30 min 内的光降解效率可达96.9%。

3  氧化铈基光催化剂在水处理中的应用研究

氧化铈基光催化材料已被广泛研究用于水中各种有机污染物及重金属的去除，有机污染物主要包括染料、抗生素、苯酚及其衍生物等，利用光催化反应能够有效将这些难降解有机污染物矿化为二氧化碳、水和无机盐 。同时 CeO2 对水中致病菌具有选择抑制的作用，近年来对于 CeO2  的抑菌作用也是屡见报道。

3. 1  有机污染物

随着染料产业及纺织业的迅速发展,越来越多的染料废水被排放到自然水体,由于其不可生物降解及有毒的性质将对人类健康产生巨大的危害Saravanakumar 等合成了 Ce0,/CDO 异质结光催化剂,其中质量分数为1:3的 Ce0,/CD0 纳米复合材料的光催化降解效率最高,对刚果红和罗丹明B的最大降解率可分别达到 97%和 99%。Yu等采用溶液前驱体热喷雾工艺制备了具有不同层状结构的 Zn0 与 Ce0,异质结薄膜,研究发现·0，以及h'在 Ce0,-Zn0 的光降解过程中起着关键作用紫外光照射240 min后,橙色Ⅱ染料的光降解率为100%。氧化铈基材料主要通过光催化产生自由基及空穴将染料的芳香族大分子结构氧化还原为小分子无机物,但Li等发现 Cu0-Ce0,/PMS 体系降解罗丹明B的活性物质以单线态氧为主.Cu0和Ce0,之间的电子转移和 Ce0,中氧空位的形成可能是提高单线态氧生成的原因,反应60min罗丹明B的降解率可达到 100%。

抗生素是世界范围内使用的常见药物，在自然水体中屡见不鲜，却很难通过混凝或过滤等传统手段将其从水体中去除，并且会使水中微生物产生抗药性，对生态系统平衡造成干扰[35] 。CeO2 与其他半导体材料之间异质结的形成能够提高复合材料的光反应效率，有效去除水中难降解抗生素 。Wolski[36]  等通过对 Ce0,/Zn0 复合材料光催化降解环丙沙星进行深人研究,发现抗生素的降解通过两条平行途径进行:① CIP 分子的哌嗪部分被h'选择性氧化;②抗生素的氟喹诺酮和哌嗪部分均被h 和羟基自由基(· 0H)降解,Z型异质结的形成使 Ce0,/Zn0 的光反应活性是未掺杂的氧化锌的2倍,是原始 Ce0, 的 10 倍左右。Awwad[37] 等以蔗糖为碳源制备了碳掺杂 Ce0，复合材料,考察了该材料降解醋酸可的松的光催化活性,所制备的样品的光吸收向可见光区有明显的红移,光催化活性是纯 Ce0的6.8倍。杨婷婷[38] 等通过水热法成功制备了Ce0,/g-C,N,复合光催化剂,并研究了其对盐酸强力霉素的去除性能,去除率可达到99.1%,推测可能的反应机理是光催化促进了类芬顿反应中Ce和 Ce’的循环,且提高了光生电子-空穴分离效率,具体反应见式(1)~式(7)。

苯酚及其衍生物具有高致癌性以及致突变性，就算微量存在于水环境中也十分有害，近年来采用氧化铈去除苯酚及其衍生物的研究屡见报道 。Ye等 [39] 通过在 CeO2 纳米棒和 SnS2 颗粒之间引入超薄的碳层制备三元材料体系( CeO2/C/SnS2 ) , 实验结果表明，碳层增强了电子迁移率，能够接受并快速传输电子，加速了苯酚的光催化降解性能，降解效率最高可达 100% 。在苯酚衍生物中，氯酚、溴酚以及硝基酚是最常见的水体污染物，其毒性取决于取代基的位置，Aslam 等 [40] 研究了纳米 CeO2 在全光谱和可见光下对苯酚及其衍生物(2⁃氯苯酚、2 ⁃溴苯酚和 2⁃硝基苯酚）的光催化降解活性，3 种苯酚衍率仅为 35% , 研究表明芳香族上的取代基在降解过程中起到了促进作用，同时超氧阴离子自由基在氧化过程中起主要作用。

实际水体往往存在多种污染物共存的情况，因此今后的研究可以着重探讨氧化铈基光催化材料 对于实际水体的修复情况以及回收率，同时各种复杂有机污染物的降解往往伴随中间产物的产生，可能产生毒性更高的物质，对于降解产物的毒性分析也是评估潜在环境风险的必要过程。

3. 2  重金属

重金属是水体中的主要无机污染物，具有不可生物降解性，并且会在生物体内蓄积，超过一定浓度会影响生物体的新陈代谢[41] 。六价铬作为典型的有害重金属之一在水处理应用中备受研究者的关注，Bai 等[42] 制备了 CQDs 耦合的双壳 CeO2   空心球( D-CeO2 ) /BiOCl 异质结复合材料，对铬( Ⅵ) 的还原速率分别为纯 BiOCl 和 CeO2   的 6 倍和 32 倍，铬的高效降解是由于 D-CeO2  和 BiOCl 之间紧密的界面接触和匹配的能级，导致了光生载流子的快速转移，产生的电子转移促进了铬( Ⅵ )向铬( Ⅲ )的转化，具体反应步骤见式(8) ~ 式(11) 。

由此可见氧化铈基光催化材料去除六价铬的 机理为 光 激 发 导 带 产 生 电 子 将 Cr ( Ⅵ ) 还 原 为 Cr( Ⅲ) , 异质结的构建同样可以显著提升还原效 率，对实际水体重金属的去除具有很大潜力。

3. 3    有害细菌

纳米材料作为抗菌剂近年来得到大力发展，因其对病原菌的独特作用机制，可以克服使病原菌产生耐药性这个传统抗生素的最大劣势 。氧化铈基纳米材料对哺乳动物细胞低毒或无毒，且在没有外部激活的条件下也能显示出抗菌效果 。氧化铈基材料的抑菌机理主要分为两步：第一步为吸附到细菌膜上，第二步为诱导氧化应激或干扰营养物质的运输功能[43]  。Okla 等[44]  合成了 CeO2 /MnFe2 O4   纳米材料并对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌活性进行研究，结果表明对两种细菌的毒性均能达到 99% , 纳米材料能够产生的自由基导致细菌体内大分子物质如脂质、DNA 和蛋白质被破坏，从而抑制细菌细胞生长 。Hao 等 [45] 设计了一种具有较好抑菌效果的 Ag@ CeO2 @ Ti3 C2  光催化异质结材料，异质结构的形成能够加速光电流转换，更容易产生活性物质，并促进对细菌的抑制，与纯 CeO2  相比，复合材料对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率提高了 2 .96 倍 。近年来 CeO2  因其抗氧化能力，保护 细胞免受辐射，对生物的选择保护作用引起越来越多的关注，在生物医学行业具有广阔的应用前景。

4    总结与展望

针对氧化铈存在的带隙较宽、光生空穴电子对复合较快等问题，可以采用掺杂、负载、与其他材料耦合等方法进行改性，提高其光催化性能 。 同时还对各种异质结及其作用机理进行了综述，包括传统异质结、p-n 异质结以及 Z 型异质结，这些异质结表现出良好的电子-空穴分离性能，对有机污染物、重金属以及有害细菌都有显著的去除效果 。尽管氧化铈在水处理方面的研究已经取得一定进展，但今后的研究仍需更加深入 。一是目前的研究主要集中在染料及抗生素等有机污染物，重金属及持久性有机污染物的研究较少，今后可以扩展此类研究。二是纳米氧化铈材料由于颗粒小、存在回收困难、再次污染环境的问题，如何回收与重复利用将是未来研究的重点方向 。三是氧化铈基的光催化研究目前停留在实验室阶段，实际废水的处理以及中试的开展能够加快大规模工业化的进程，随着理论体系的完善，氧化铈基材料在光催化领域具有十分广阔的应用前景。

参考文献：

[1]    林吟萱，于娇，吴玲玲．抗生素和重金属复合污染现状 及其生态效应研究进展[ J] . 应用化工，2023 , 52 (2) : 504-510 .

[2]     YANG J L , ZHU M S , DIONYSIOU D . What is the role of light  in   persulfate-based   advanced   oxidation   for   water treatment?   [ J] . Water Research , 2021 , 189 : 116627 .

[3]     张迎，朱文杰，张黎明，等．CeO2   中氧空位形成、表征及 其作用 机 制 研 究 进 展 [ J ] .  中 国 稀 土 学 报，2022 , 40 (1) : 14-23 .

[4]     MA R , ZHANG S , WEN T , et al. A critical review on visi- ble-light-response  CeO2 -based  photocatalysts  with  en- hanced photooxidation of organic  pollutants[ J] .  Catalysis Today, 2019 , 335 : 20-30 .

[5]     WU  C  L. Solvothermal  synthesis  of N-doped  CeO2  micro- spheres  with  visible  light-driven  photocatalytic   activity [ J] . Materials Letters , 2015 , 139 : 382-384 .

[6]     MIAO H , HUANG G F , LIU J H , et al. origin of enhanced photocatalytic  activity  of  F-doped  CeO2   nanocubes [ J ] .  Applied Surface Science , 2016 , 370 : 427 432 .

[7]     QI Y , YE J Y , ZHANG S  Q , et al. Controllable  synthesis of transition  metal  ion-doped CeO2   micro/nanostructures for  improving  photocatalytic  performance [ J ] .  Journal of Alloys and Compounds , 2019 , 782 : 780-788 .

[8]     GNANAM  S , RAJENDRAN  V .  Facile  sol-gel  preparation of Cd-doped cerium oxide  ( CeO2 )  nanoparticles and their photocatalytic activities [ J ] . Journal  of  Alloys  and  Com- pounds , 2018 , 735 : 1854-1862 .

[9]     QU  Y Q , DUAN X F. Progress , challenge and perspective of heterogeneous photocatalysts[ J] . Chemical Society Re- views , 2013 , 42(7) : 2568-2580 .

[10]   XU B , YANG H , ZHANG Q T , et al. Design and synthesis of Sm , Y , La and Nd-doped CeO2  with a broom-like hier- archical  structure : A  photocatalyst  with  enhanced oxida- tion performance [ J ] .  Chem   Cat   Chem , 2020 , 12 ( 9 ) : 2638-2646 .

[11]   SINGH K , KUMAR  K , SRIVASTAVA S , et al.  Effect  of rare-earth doping  in  CeO2  matrix : Correlations  with  struc- ture , catalytic  and  visible  light  photocatalytic  properties [J] . Ceramics International , 2017 , 43(18) : 17041-17047 .

[12]  王继豪，冯秀娟，黄哂莅，等．固定化硫酸盐还原菌颗 粒去除含 Cr6 + 废水的性能研究[ J] . 应用化工，2022 , 51(3) : 696-700 , 705 .

[13]  陈哲，冯秀娟，郑先坤，等．纳米零价铁改性技术及其 在污染修复中的应用研究进展[ J] . 现代化工，2019 , 39(7) : 33-37 .

申明：该文章仅用于学术交流，若侵害本文作者权益，请联系网站负责人进行删除，谢谢！